b-h键加成到c-c双键或三键的反应称为brown硼氢化反应。该反应具有高度的区域选择性和立体专一性(syn)。硼原子与烯烃中取代基少的碳原子相连(反马氏规则)。得到的有机硼烷是有机合成中非常有用的中间体,因为硼可以被羟基(硼氢化氧化)取代,卤素取代,或被氨基(氢化胺化)取代。如果甲硼烷运用到氢化反应中,将与三分子烯烃反应产生三烷基硼(r3b)。过渡金属络合物催化可大幅提高反应产率,且可以改变化学选择性,区域选择性和非对映选择性。
反应机理
硼烷加成到双键的过程被认为是经历了一个四中心过渡态
在用cp2time2 催化烯烃的硼氢化反应中,钛烯二(硼)烷络合物是起催化作用的。
反应实例
参考文献
1. brown, h. c., rao, b. c. s. j. am. chem. soc.1956, 78, 5694-5695.
2. zweifel, g., brown, h. c. org. react. 1963, 13, 1-54.
3. brown, h. c., negishi, e. pure appl. chem. 1972, 29, 527-545.
4. brown, h. c., jadhav, p. k. asymmetric synth. 1983, 2, 1-43.
5. liu, x., cook, j. m. org. lett. 2001, 3, 4023-4026.
6. van gool, m., vandewalle, m. j. org. chem. 2000, 3427-3431.
7. demay, s., volant, f., knochel, p. angew. chem., int. ed. engl. 2001, 40, 1235-1238.
8. makabe, h., kong, l. k., hirota, m. org. lett. 2003, 5, 27-29.
feel free to call us on
025-85998075
drop us a line anytime at
,
and we’ll get back
soon.
come visit us at 南京市江宁区科学园乾德路5号