【英文名称】palladium on carbon

【分子式】pd

【分子量】106.42

【cas登录号】7440-05-3

【物理性质】黑色粉末或者是含有0.5%〜30% pd的小球。不溶于所有的有机溶剂和酸性溶液。

【制备和商品】国内外试剂公司有销售。

【注意事项】在含有空气的密闭容器中很安全,但要远离溶剂和含硫、磷的化合物。在有机溶剂中使用时,必须在

氮气的保护下进行,过滤时滤渣不能进行干燥。如果必须使用过滤辅助材料,而且希望回收催化剂,则应该使用纤维素材料.

能够催化氢化烯烃、块烃、酮、腈、亚胺、叠氮化物、硝基化合物、苯环以及杂环芳香化合物。也可用于环丙烷、苯基衍生物、环氧化物、肼以及卤化物的氢解。同时也可以用于芳香化合物脱氢和醛的去酰基化应。

碳氮键 在酸性或者铵溶液中, pd/c可以将腈氢化为伯胺。在没有酸性或者铵溶液时,将得到伯和仲胺的混合物。在酸性溶液中,pd/c也可以将腈氢化得到醛或者醇,使肟发生烷基化反应得到仲胺。用α-甲基苯胺作为手性辅助剂,可以实现高度非对映异构选择性还原胺化(式1)[1]。

pd/c氢化也能用于一些其它胺的前体化合物的还原烷基化反应。如式 2 所示[2]:叠氮呋喃糖环在 pd/c 氢化条件下将叠氮基还原成为氨基,因此发生扩环形成哌啶衍生物。同样,吡喃基叠氮化合物可以发生类似的反应得到氮杂七元环。

苯胺能被氢化得到较少烷基化的胺。碳氮键在转移氢化和常规氢化的条件下都能够断裂。烯丙胺也可以在pd/c催化下发生去烯丙基化反应。1-氮杂环丙烷氢解可以得到开环胺,而且活性强的碳氮键能选择性地优先裂解(式3)[3]

碳卤键 在碱的存在下,芳香族卤化物 ( cl,i,br ) 可以发生 pd/c催化氢解去卤反应。如果没有碱的存在,脱卤非常缓慢甚至不能完成反应(式4)[4]。

氮氮键 在pd/c催化氢化条件下,叠氮或重氮化合物可以被还原为胺。这些基团也可以看作是潜在的胺,发生氢化反应后再与分子内和对胺敏感的基团反应,得到不同的胺(式5)[5]。

脱氢 对碳环和杂环芳香化合物而言 , pd/c在高温下也是一种有效的脱氢试剂。如式 6[6]所示:烯酮可以转化为酚。

最近,有人发现了一种新的复合材料碳纳米纤维。由于碳纳米纤维有更大的比表面积,所以更适合作为金属催化剂的载体。在液相条件下,应用碳纳米纤维负载的钯催化剂,可以使四氢化萘发生脱氢化反应生成萘(式7)[7]。

参考文献

1. bringmann, g.; kunkel, g.; geuder, t. synlett 1990,5,253.

2. dax, k.; gaigg, b.; grassberger, v.; kolblinger, b.; stutz, a. e. j. carbohydr. chem. 1990, 9, 479.

3. martinelli, m. j.; leanna, m. r.; varie, d. l.; peterson, b. c.; kress, t. j.; wepsiec, j. p.; khau, v. v. tetrahedron lett. 1990, 31,7579.

4. (a) eszenyi, t.; timar, t. synth. commun. 1990, 20, 3219. (b) comins, d. l.; weglarz, m. a. j. org.chem. 1991,56, 2506.

5. (a) lohray, b. b.; ahuja, j. r. chem. comm. 1991, 95. (b) lindstrom, k. j.; crooks, s. l. synth.

commun. 1990, 20, 2335. (c) machinaga, n.; kibayashi, c. tetrahedron lett. 1990, 31, 3537. (d)

chen, l.; ;dumas,d. p.; wong, c. h. j. am. chem. soc. 1992,114, 741.

6. nelson, p. h.; nelson, j. t. synthesis 1991, 192.

7. (a) dung, t. p.; morisaka, h.; satoh, t.; miura, m.; nomura, m.; matsui, h.; yamaguchi, c.; energyfuels 2003, 17, 658. (b) dung, t. p.; satoh, t.; miura, m.; nomura, m. energy fuels 2005,19, 731.


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