酮和胺在过量的相当于提供了一个负氢的还原剂甲酸存在下发生还原氨基化反应生成胺,称为leuckart-wallach反应。氨或伯胺还原烷基化产物可能进一步发生烷基化,形成仲胺或叔胺,因此一般需用过量的氨或伯胺。用醛代替酮时,就是eschweiler-clarke还原氨基化反应。


image.png


反应机理


反应首先生成亚胺离子中间体,然后甲酸负离子作为负氢源还原之,反应最终停留在叔胺一步。


image.png


反应实例


image.png



image.png

image.png


image.png




参考文献


1. leuckart, r. ber. 1885, 18, 2341-2344.

2. martínez, a. g.; vilar, e. t.; fraile, a. g.; ruiz, p. m.; san antonio, r. m.; alcazar, m. p. m. tetrahedron: asymmetry 1999, 10, 1499-1505.

3. kitamura, m.; lee, d.; hayashi, s.; tanaka, s.; yoshimura, m. j. org. chem. 2002, 67, 8685-8687.

4. brewer, a. r. e. leuckart–wallach reaction. in name reactions for functional group transformations; li, j. j., ed.; wiley: hoboken, nj, 2007, pp 451-455. (review).

5. muzalevskiy, v. m.; nenajdenko, v. g.; shastin, a. v.; balenkova, e. s.; haufe, g. j. fluorine chem. 2008, 129, 1052-1055.



contact us

feel free to call us on
025-85998075

our email

drop us a line anytime at
,
and we’ll get back soon.

our address

come visit us at 南京市江宁区科学园乾德路5号

网站地图