极性是指整个分子电荷分离的程度，分离程度越大，极性越大。所以通常含有n、o、卤素等吸电子基团的分子极性会比较大，但需要注意，氯仿极性比二氯甲烷大，因为氯仿多一个吸电子的氯，但四氯化碳极性小于氯仿，因为这是一个对称结构，这有点类似拔河。
化合物的极性决定于分子中所含的官能团及分子结构。对于基团对物质极性的影响应该跟物质的结构有关，不能简单的说成是上那个基团会使极性增大或减小，应综合分析，一般吸电子基团会使电子云发生偏移，产生极性，但是如果是对称的话，则物质可能为非极性的。
各类化合物的极性俺下列次序增加：
—ch3，—ch2—，—ch=，—ch三，—o—r，—s—r，—no2，—n(r)2，—ocor，—cho，—cor,—nh2， —oh，—cooh，—so3h
烷烃极性最小，因为其中的c和h的电负性差不多，电荷分离不明显。
烯烃有双键，极性比烷烃大。有的书上说双键是吸电子的，所以电荷有分离，我认为这只是从最终效果解释，理论上分析，可能是由于双键与周围的c-h键形成的超共轭效应导致电子偏向双键。
官能团转换与极性关系的讨论
溶剂极性顺序表
tlc的位置与极性的关系
tlc上的位置,除了分子的极性外,也得考虑tlc的性质,是硅胶、氧化铝或树脂，因为不同的tlc与分子的作用是不同的，硅胶上有很多羟基，你的物质是通过与硅胶形成氢键-洗脫-再形成氢键这样在板上移动的，这时极性大的物质与硅胶作用强，体现在tlc上就是位置靠下。但对某些树脂，是通过疏水作用与你的分子作用的，极性大的树脂对其吸附作用反而小，体现在tlc上是位置靠上。
另外，还得考虑一个展开剂的性质，如果是两个物质极性相差较小，不同的展开剂（极性及其它性质），即使在同一种tlc上，展开后的位置也会有变化。我曾经遇到过这样的例子，两个分子用硅胶板在不同的展开条件下，展开后其前后位置竟颠倒了。如果分子的极性相差很大，比如一个是盐，一个是中性分子，那只要在同一种tlc上，比如硅胶，展开后总是盐在后（一般在原点不动），中性分子在前。但如果极性相差不大，那各种影响因素都得考虑。
展开剂的极性，在硅胶板上，极性大的展开剂会把同一种物质推得更靠前。甲醇的极性比乙腈大，但前面已说过，展开过程非常复杂，这并不是唯一的考虑。
通常情况是这样，但也有例外，如说到：‘比如一个是盐，一个是中性分子，那只要在同一种tlc上，比如硅胶，展开后总是盐在后（一般在原点不动）’，我做过个杂环芳胺，其盐酸盐和游离胺在同一种tlc上的rf值是一样的，可能是特例，基本同意。
tlc时大家总喜欢谈极性的问题,我从不考虑谁的极性大谁的极性小,我只看谁跑在上面谁跑在下面!过柱子时rf值大的先出来,rf值小的后出来!管它极性大小!
一般是对同一个样品，展开剂的极性越大，被展开的物质爬的越快。
硅胶板一般属于正相系统，固定相极性大，展开剂极性小，所以被分离物质在传统的硅胶tlc中，跑的快的是极性较小的，跑的慢的是极性较大的
不管是tlc还是hplc，物质跑的快慢都与物质本身及流动相的极性相关，物质的极性与流动相的极性越接近，越跑的快。
两者极性相近结构形似，选展开剂时这两个物质总是离得很近，则要减少极性，爬到头后，吹干，继续爬板。重复几次就能分开.
大家谈谈平时tcl时的经验，虽说爬板分离是很普通的一件事，却有很多注意的地方：
点样时浓度要调节适当，点样时样品点不要过大，展开剂的液面不要没过点的样；
点样大小，浓度要把握好，有是需要的话，可以点2个点；
点样的高度，一般选择1cm左右；
点板时要选择合适的展开剂，rf选择在0.4-0.5左右（个人意见），如果是两个点或多个点时，rf2-rf1>0.1左右；
展开剂最好是现配，不要搁置太久。
本文摘自---有机化学网